煤质活性炭对原煤与配煤的要求以及对煤焦油的确定
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一、煤质活性炭的生产对原料煤及配煤的要求
(一)煤质活性炭的生产对原料煤的要求
1、水分
煤中的水分对活性炭生产有一定影响,水分含量过高不仅对煤炭的破碎、筛分不利,而且增加能量消耗,提高生产成本。褐煤内在水分很高,其次是无烟煤,中等变质程度的烟煤内在水分含量很低。目前我们要求无烟煤水分≤5%。
2、灰分
煤灰分含量高会降低煤的发热量,影响炭化料及活性炭产品的机械强度,影响活性炭的孔隙结构,降低活性炭的吸附能力,使活性炭产品杂质增加,限制了煤质活性炭的应用领域。但是有些矿物质如CaO、MgO、Fe2O2、K2O及Na2O等可以催化煤中碳与水蒸气的反应,加快反应速度,提高活化炉的产量。一般要求灰分≤6%,目前我们要求采用的原煤灰分≤3%。
3、挥发分
无烟煤挥发分含量很低。挥发分含量过高,挥发出的物质容易结焦,堵塞产品通道;过低,不能为活化提供足够的燃料。目前要求挥发份为7-8%。
4、煤的反应性
反应性高的煤在活化和燃烧过程中,反应速度快、效率高。
(二)煤质活性炭的生产对配煤的要求
配煤是改善煤质活性炭产品孔结构,提高活性炭产品吸附性能的一种好方法。
1、单种煤的结焦特性及其在配煤中的作用
肥煤:肥煤属中等变质程度的煤,挥发分范围较广,胶质层厚度大于25mm,受热时产生大量的胶质体,其流动性大,热稳定性好。肥煤在约260℃时有机质开始分解。肥煤具有很强的粘结能力,能将煤粉颗粒很好的粘结在一起,形成机械强度较好的炭颗粒,是配煤中的重要成分。但挥发分高的肥煤,结焦性较差,因此,在选择肥煤作配合煤时,要充分考虑肥煤的粘结能力、挥发分、结焦性等。
弱粘煤:弱粘煤是一种还原程度较弱的低变质程度到中等变质程度的煤。加热时,产生的胶质体较少,结焦性能较好。精选弱粘煤加粘结剂(煤焦油),在特定的工艺条件下制造柱状活性炭在国内已成为现实,其被用作催化剂载体。
焦煤:焦煤具有中等挥发分与中等胶质层厚度,加热时能形成热稳定性很好的胶质体。结焦性能好,在配煤中焦煤可以起到提高干馏固体物料之机械强度的作用。炼焦工业利用焦煤单独炼焦时,能得到块大、裂纹少、机械强度和耐磨强度都高的焦炭。目前尚未有报道利用焦煤制造活性炭。随着活性炭制造研究工作的深入,焦煤作为配合煤会用于活性炭制造工业。
经过研究发现,在生产工艺基本条件相同条件下,煤质活性炭孔结构类型主要由煤本身性质决定:褐煤生产的活性炭碘值不高,但孔容积较高,这说明褐煤生产的活性炭中孔,大孔较多,这种活性炭的脱色能力较强,在某些液相应用领域,实际应用效果较好;由不黏煤、弱黏煤为原料生产的活性炭中孔较发达,适宜生产液相吸附净化用活性炭;以无烟煤为原料生产微孔发达的活性炭,适宜生产优良的气相吸附用活性炭。
2、配煤原理
活性炭制造主要是依据挥发份-粘结性指标的配煤基本概念进行配煤,一般要求配合煤的挥发份在25%-30%这个范围内,特征指数为3-5,根据活性炭特性要求改变单种煤在配合煤中的配合比例。
总之,配煤是改善活性炭产品孔结构,提高活性炭产品吸附性能的一种好方法。但如何配煤,应因地制宜,应根据活性炭产品孔结构及吸附性能的要求,确定配煤的煤种和配煤的比例,切不可盲目照搬,否则不会达到提高活性炭性能,降低生产成本的目的。
需要指出的是配煤技术难以大幅度提高活性炭的吸附性能,只能在一定范围内改善活性炭的吸附性能,降低生产成本。如果生产高吸附性能的活性炭产品,应采用催化活化,煤岩分析等先进的新技术。
经过研究发现,在生产工艺基本条件雷同条件下,煤质活性炭孔结构类型重要由煤自己性子决定:褐煤生产的活性炭碘值不高,但孔容积较高,这说明褐煤生产的活性炭中孔,大孔较多,这种活性炭的脱色能力较强,在某些液响应用领域,现实应用结果较好;由不黏煤、弱黏煤为质料生产的活性炭中孔较发达,适宜生产液相吸附净化用活性炭;以无烟煤为质料生产微孔发达的活性炭,适宜生产精良的气相吸附用活性炭。
混合配比的确定在煤质柱状炭生产中是指煤粉、煤焦油及水三者之间比例关系的确定。实际操作中固定煤粉的加入量,视成型压力的高低来改变煤焦油和水的加入比例。
(1)煤焦油加入量的确定
煤焦油影响炭的活化速度,煤焦油中沥青的含量对活性炭孔隙结构及吸附性能也有一定影响。煤焦油不同,沥青焦产率不同。用沥青焦产率高的煤焦油作粘合剂,制得的炭化半成品颗粒孔隙度小,活化剂与炭颗粒接触面小,活化速度慢,小孔不易扩展。但沥青焦产率太低,也会影响产品的物理化学性能。煤焦油中沥青含量太低,混合煤膏可塑性差,成型阻力大,炭条物性差,容易折断,在炭化过程中短时间内大量挥发分排出易导致炭粒开裂变碎,颗粒强度低,炭化得率低;沥青含量太高,成型时由于发热,物料粘性加大,成型阻力增加,炭条变硬,表面不光滑,容易损坏模具,炭化料水容量低,活化速度慢。出现这两种情况必 须对煤焦油中沥青含量加以调节。对于沥青含量比工艺要求低的煤焦油,应加入适量的煤沥青。煤焦油中沥青含量高于工艺要求,则需加人稀释剂如炭黑油、回收油等,但如果用重油、绿油作稀释剂时,由于它们与煤焦油性质不同,易分层,因此混合时要勤加搅拌,配制温度应保持在60~90℃之间。
煤焦油的加入量与煤粉细度有关,煤粉颗粒相对粗些,煤粉比表面小,煤焦油不易渗透到颗粒内部。为了保证混合料的塑性,这时应减少煤焦油的加入量;反之应适当增加煤焦油的加人量。但应指出,不要认为既然煤粉粗些,可以降低煤焦油的用量,降低生产成本,煤粉就可以任意粗,可是这样将会导致活性炭机械强度下降、吸附性能差的严重后果。
煤焦油的加入量应视原料煤挥发分产率高低略有变化。挥发分产率高的煤,煤焦油加入量应少些;反之应适当增加一些。
总之,煤焦油的加入量要适中。混合料中煤焦油太少其可塑性差,成型困难,炭条易断,表面粗糙;煤焦油过多,炭条易变形,炭化时容易出现结块现象。煤焦油加入量受成型压力的制约,加量少则成型压力大;反之,则成型压力小。煤焦油加入量同时受其粘度的制约,加入量不变,粘度大则成型压力大。确定煤焦油的配比要根据其质量指标、煤粉性能、原料煤的性质、压制炭条直径的大小而定,而重要的是视活性炭产品的物理化学性能而定。一般煤焦油加入量为22%~32%。