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活性炭在有机合成中的作用

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       活性碳是一种黑色粉状,粒状或丸状的无定形具有多孔的碳,主要成分为碳,还含少量氧、氢、硫、氮、氯。也具有石墨那样的精密构造,只是晶粒较小,层层间不规则堆积。具有较大的表面积(500~1000米2/克),有很强的吸附性能,能在它的表面上吸附气体、液体或胶态固体;关于气体、液体,吸附物质的质量可接近于活性炭本身的质量。其吸附作用具有选择性,非极性物质比极性物质更易于吸附。在同一系列物质中,沸点越高的物质越容易被吸附,压强越大温度越低浓度越大,吸附量越大。反之,减压,升温有利于气体的解吸。常用于气体的吸附、别离和提纯,溶剂的回收,糖液、油脂、甘油、药物的脱色剂,饮用水及冰箱的除臭剂,防毒面具中的滤毒剂,还可用作催化剂或金属盐催化剂的载体。早期生产活性炭的原料为木材、硬果壳或兽骨,后来主要采用煤,经干馏、活化处置后失掉活性碳生产办法有:
1、蒸汽、气体活化法。应用水蒸气或二氧化碳在850~900℃将碳活化。
2、化学活化法。应用活化剂放出的气体,或用活化剂浸渍原料,在低温处置后都可失掉活性炭。活性炭具有微晶构造,微晶排列完全不规则,晶体中有微孔(半径小于20[埃]=10-10米)、过渡孔(半径20~1000)、大孔(半径1000~100000),使它具有很大的内表面,比表面积为500~1700米2/克。这决议了活性炭具有良好的吸附性,可以吸附废水和废气中的金属离子、有害气体、有机污染物、色素等。
       活性炭是有机合成实验中常用的物质之一,主要用来给化合物脱色除杂。根据化学基础实验书上讲,活性炭的标准使用方法是在重结晶前热滤脱色,其实活性炭还有其它用法,巧妙的利用活性炭的性质,区分其优缺点,将给有机合成实验带来许多便利。活性炭在有机合成中的作用主要有脱色、吸附和助滤,通常在活性炭的一次操作过程中,主要表现其中一个方面,其它方面的作用是次要的。
1. 脱色作用
活性炭最常见的作用是脱色,根据与极性分析,活性炭可以视为非极性物质,可以用来吸附非极性和小极性色素,适合在大极性溶剂中使用。物质中含有的色素大多属于非极性或小极性色素,所以在常用脱色剂中最常用的就是活性炭,最常用的溶剂是水和醇类。一般在需要脱色时,不需要考虑色素的极性,直接以活性炭脱色,通过观察溶液在脱色前后的变化来判断脱色效果。
一般的操作过程如下:
待脱色物质加入到一定量溶剂中,加热全溶,加入一定量活性炭,搅拌一段时间,热滤,滤液浓缩。
待脱色物质为含有可见色素的固体或液体,以固体居多;溶剂量一般为3-10倍,太少不易操作,在热滤时损失大;太多成本过高,也没有必要;溶剂一般为大极性溶剂,甲醇、乙醇和水等,如果脱色后需要结晶,一般需要筛选出最适合的溶剂;活性炭加入量一般为溶质(即待脱色物质)的5-10%,视情况可以增减;搅拌时间一般在30分钟到2小时不等,视情况可以增减;滤液视情况处理,如果脱色前后外观颜色变化不大,可以再加活性炭重复脱色;如果需要重结晶,直接冷却结晶或适当浓缩后冷却结晶;如果待脱色物质是液体,一般浓缩至干。
2. 除杂
这里的杂质主要指不溶物,如无机盐、灰尘和物理杂质等,活性炭脱色其实也属于除杂,只是脱色除的是有机可见光吸收杂质。除杂的过程非常简单,和脱色过程类似,全溶后加活性炭搅拌后直接过滤,浓缩。单纯除杂其实可以不加活性炭,直接全溶过滤即可,加活性炭主要是利用其有助滤的作用,对过滤有利。
3. 吸附
吸附主要针对焦油和粘性杂质,这一类物质如果不加活性炭,直接过滤则堵塞过滤介质,以活性炭吸附后一般作用明显。主要利用吸附作用时,活性炭可以用硅胶或硅藻土代替,区别不大。通常在活性炭的使用过程中,活性炭同时表现出脱色、除杂和吸附三种作用,有色杂质进入活性炭分子内部,焦油和粘性杂质存在于活性炭颗粒之间,在过滤时活性炭助滤了不溶杂质的过滤过程。三种作用不可割裂来看。
      活性炭是一种由80%-90%以上碳元素组成的无定形碳,外观分别为黑色的粉末状、蜂窝状、颗粒状或块状。具有很大的比表面积,对气体、溶液中的无机或有机物质及胶体颗粒等都有良好的吸附能力。活性炭脱色能力在水中最强,在强极溶剂中使用效果也不错,在非极性溶剂中效果较差。活性炭的脱色能力对PH值和温度的因素决定的。活性炭脱色能力在PH值为3-6的条件下使用较好,使用温度是75-80℃,一般加入0.1—3%(W/V),搅拌30~60分钟,而活性炭的粒度对脱色时间也有影响。而且不同生产厂家,不同加工方法生产的活性炭,脱色效果相差很大。
      在使用活性炭时,切不可在沸腾的溶液中加入活性炭,那样会有暴沸的危险。用活性炭脱色要待固体物质完全溶解后才加入,因为有色杂质虽可溶于沸腾的溶剂中,但当冷却析出结晶体时,部分杂质又会被结晶吸附,使得产物带色,所以在使用活性炭脱色时,要待固体物质完全溶解后才加入。活性炭在水中脱色效果最强,在有机溶剂中脱色效果较弱。搅拌30分钟至60分钟后,活性炭的粒径影响脱色时间,不同厂家、不同加工方法生产的活性炭脱色效果差异较大:
1.活性炭的一般使用温度是75到80度。
2.活性炭在水中脱色效果最强,在强极性溶剂中也较好,在非极性溶剂中脱色效果较差。
3.一般在pH3到6使用比较好;
4.一般添加量为1/1000至3;
5.脱色时间一般为30~60分钟;
6.活性炭的种类和型号很多,比如糖用炭、油用炭等。选择适合使用的活性炭。
活性炭脱色的注意事项:
1.不要在沸腾的溶液中加入活性炭,因为会有沸腾的危险;
2.只有在固体物质完全溶解后,才应加入活性炭脱色。虽然有色杂质可以溶解在沸腾的溶剂中,但当冷却析出晶体时,一些杂质会被晶体吸附,使产品产生颜色。因此,只有在固体物质完全溶解后,才应添加活性炭脱色。
活性炭脱色原理及步骤:
      (1)活性炭的使用温度一般在75-80度之间;
      (2)活性炭在水中脱色效果最强,在强极性溶剂中脱色效果也较好,在非极性溶剂中脱色效果较差;
      (3)一般在pH 3-6的条件下使用效果较好;
      (4)一般情况下,添加量为千分之一到三分之一(或五分之一);
      (5)脱色时间一般为30-60分钟;
      (6)活性炭的种类很多,如糖用活性炭和油用活性炭。
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